核磁共振波谱(9)
时间:2019-02-10 19:21:05 来源: 凤凰娱乐时时彩 作者:匿名


如果设计了选择性1800脉冲,它只作用于丰度核的1H的X2线,即βa→ββ跃迁,它改变了这两种状态下1H核的自旋态种群,使βa和ββ成为可能。种群数是“倒”的,结果,13C核心的线的强度比是5:(1)。这表明稀磁芯13C的??信号强度增加了3倍和5倍,相位差为1800.此时,只要对13C磁芯施加900个观察脉冲,增强信号为13C看得见。这些水平之间的群体数量的差异称为自旋极化。选择脉冲改变X核(1H)的极化,引起与其耦合的A核(13C)的极化的变化,这被称为极化转移或交叉极化。在13C-1H系统中,碳线强度从1:1增加。

选择性脉冲可以有效地选择性地激发一些核跃迁,也可以用于抑制某些不需要的跃迁,例如强溶剂峰等,通常具有较小的强度和宽脉冲宽度,称为长脉冲或使用软脉冲为达到这个。

DEPT方法使用极化转移方法来区分CHn(n=1~3)组。其脉冲顺序为:

DEPT方法可以通过密度矩阵很好地解释。这里仍然给出了宏磁化矢量模型的简要描述。以AX系统的CH为例。 900x'(1H)脉冲使1H磁化矢量在y'轴上反转。 1 /(2J)-1800x,1 /(2,)效应形成1800的两个横向磁化矢量,而磁场不形成。均匀性被重新聚合。自旋回波脉冲900x,(13C)-1 /(2J)-1800x,(13C)-1 /(2J)也被施加到13C核心,但其时间滞后是1 /(2J)。当1H核表现出最大回波力矩时,沿y'轴施加角度θ变化的脉冲将导致系统进行极化转移。当θy是900时,整个脉冲序列相当于到核心的选择脉冲,并且形成两个反向纵向磁化矢量,即,-H核磁化矢量被极化。它也通过自旋 - 自旋耦合转移到13C核心,这也使13C核磁化矢量极化。最后,在第3 /(2J)时间13C处重新聚焦的磁化矢量获得均匀相位,并且检测CH系统偏振增强的耦合双峰值。如果1H在采样周期内去耦,则仅检测到单个峰值。此时,获得的每个峰的强度表示为I(900)。在这种情况下,仅出现CH基团的信号,并且没有CH2,CH3和季碳的信号。然后θy分别设置为450和1350,1H核心的极化转移到13C核心,但在θy=450处检测到的CH,CH2和CH2组是正峰值,而θyCH和CH3检测到=1350是正峰,CH2是负峰。 I(450)和I(1350)用于指示每个峰的相应强度。由于季碳不具有氢核,因此在DEPT实验中不会出现。对于这3个实验,可以编辑地图。其中a,b,c是常数。

要了解四元碳峰,仍然需要制作传统的13C光谱,并将其与I(450)进行比较,以便于识别。

3,仪器和试剂

仪器:脉冲傅立叶核磁共振(PFT-NMR)光谱仪,φ≠5mm NMR样品管。

试剂:乙苯(或任何可溶于CDCl3的简单化合物,具有各种基团,如甲基,亚甲基,次甲基,季碳基等),CDCl3(包括TMS)。

4.实验内容和步骤

通过DEPT法测量乙苯等样品的三种去耦13C-NMR谱。

(1)将仪器调整到可用于传统碳谱的工作状态。

(2)调用与1H完全解耦的DEPT脉冲序列。

(3)根据脉冲序列要求设置参数:1H核激励脉冲900x',1800x'和θy'(分别使用450,900,1350)脉冲宽度(μs); 13C核心激励脉冲宽度900x',和1800x';脉冲间隔τ为1/2J(3.4~4ms);延迟时间(两个样本之间的间隔)为4~5s;照射是用于抑制NOE的13C光谱模式;照射频率位于1H光谱的中心。其他条件与传统的13C光谱相同。分别得到DEPT(1H完全解耦)的三个光谱,其中θy'分别为450,900和1350。

5,注意事项

(1)脉冲宽度应设置为μs的量级,并且不应设置为ms或s的量级。

(2)试验结束后,应关闭照射通道,以恢复常规测试1H或13C光谱时的状态。

6,数据处理

(2)比较APT和DEPT方法的优缺点。

参考文献:现代仪器分析实验和技术

关键词:谱图,光谱学,峰形,峰间距,核自旋磁能级,国家标准物质网络

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